打开客服菜单
當前位置:紅外光譜儀 > 紅外光譜之家 > 紅外光譜韩国高清 > 紅外光譜定量分析方法

韩国高清

  • 韩国高清 : 4000-180-060
  • 韩国高清 : 131-0228-4693
  • 企业QQ : 56250774
  • 韩国高清 : info@np17.cn
  • 网址 :
  • 韩国高清 : 天津濱海新區華苑産業園區(環外)海泰創新六路2號華鼎新區一號3號樓1門10層
紅外光譜定量分析方法
编辑 :

天津市能譜科技有限公司

时间: 2019-01-13 浏览量: 43

紅外光譜定量分析方法有哪些?

(一)單一組分樣品的定量分析方法

1.工作曲線法

用紅外光譜定量時,往往所用狹縫較寬,光的單色性差,用直接計算法進行測定不易得到准確的結果,通常采用工作曲線法。工作曲線的橫坐標爲樣品的濃度,縱坐標爲對應分析譜帶的吸光度。工作曲線是由測量一系列已知濃度的標准樣品得到的,在制作工作曲線和測定樣品時必須在同一液體池中進行。在正常情況下,如果測量和操作條件選擇合適,保持儀器操作條件恒定,使用相同的液體池,就可以得到准確的結果。


图片1.png

2.比例法

在有些情況下,要求分析二元混合物中兩個組分的相對含量,例如:分析二元共聚物或二元異構體混合物,這時可以采用比例法。對于二元體系,若兩組分定量譜帶不重疊,則:


WechatIMG242.jpeg


K值可由標准樣品測得,R是被測樣品二組分定量譜帯峰頂處的吸光度比值,由此就可以計算c1和c2。若測定樣品的濃度變化範圍大,K值往往是不恒定的,這時可以R對c1/c2定未知樣品的R值,由圖求c1/c2



3.內標法

當用澳化鉀壓片或油糊法、液膜法時,因爲光通路厚度不易確定,在有些情況下可采用法。內標法是比例法的特殊情況。這個方法是選擇一標准化合物,它的特征吸收峰與樣品的分析峰互不幹擾。取一定量的標准物質與樣品混合,將此混合物制成溴化鉀片或油糊,繪制紅外譜圖,則有:


As=asbscs, Ar=arbrcr


將兩式相除,因麽bs=br,則得:


WechatIMG243.jpeg


通常是將樣品和內標按不同比例混合做工作曲線。


在選用內標時,應考慮下列幾點:①其紅外光譜比較簡單,不幹擾樣品測定:②熱穩定,不受:③易純化;④具有不受樣品譜帶幹擾的強譜帶:⑤適合于樣品制備技術。


常用的內標物有:Pb(SCN)2      2045cm—1;Fe(SCN)2     1635cm—1;KSCN    2100cm—1;NaN3    640cm—1,2120cm—1;C6Br6   1300cm—1,1255cm—1




(二)多組分樣品的定量分析

1.解聯立方程方法

多組分樣品定量分析的經典方法是解聯立方程組,該法主要用于處理二元成三元混合體系,若方程組出現“病態”時,往往出現較大的偏差,爲避免這種現象,應考慮以下條件:

①在分析峰位置處的吸光度A對濃度c的關系盡量符合吸收定律:

②分析峰處各組分之間的吸收系數差別要大

③分析峰的位置應盡量選在“峰尖”,而不要選擇“峰肩”位置:

④盡量選擇該組分的特征峰作爲分析峰或選擇該組分的相對較強峰爲分析峰。



2.差示法

该法可用于测量样品中的微量杂质,例如有两组分A和B的混合物,微量组分A的谱带被主要组分B的谱带严重干扰或完全掩蔽,这时可以利用差示法来测量微量组分A。早期主要采用光学差谱技术,即在参比光路中放入只含有B组分样品的溶液,在B组分的光谱中选择一条不受A组分谱带干扰的谱带作为补偿标准,逐渐改变参比光路中液体池的厚度,直至两光路中B组分的吸收相等。即此内标谱带在测量的光谱中完全消失,其后在A组分分析带区内扫描,就可以把B组分谱带的干扰去掉,可直接测量A组分分析谱带的吸光度。但这时A组分分析谱带的强度很弱,可使用纵坐标扩展,以提高测量准确度。但光学差谱技术受吸收池特性的影响很大。在实际工作中远远不能满足需要,随着计算机的发展,目前在很多紅外光譜儀中都配有能进行差谱的计算机软件功能,另外对差语前的光谱采用累加平均数据处理技术,对所得差谱图进行平滑处理和纵坐标扩展,因而可以得到十分优良的差谱图,为应用差示法于定量分析提供了很好的条件。



3.化學計量學方法

目前常用的化學計量學求解聯立方程組的方法有十多種,可參閱文獻。每一種方法都各有其特點和適用範圍,可根據以下指標進行選擇:

①計算結果的准確度;

②計算時間;

③對方程數目的依賴性

④對光譜定量峰位置選擇的依賴性

⑤對病態方程的適應性

⑥由于化學原因造成的體系非線性所要求的特定解法。



4.紅外定量分析的絕對標准

由于紅外光譜中每一條譜帶的吸收率都是不同的,因此,在大多數情況下,紅外光譜定量工作需要和其他分析方法或標准物對照,以得到絕對的測量數據。


紅外定量分析校准的方法很多,主要有如下幾種:

(1)化學分析法在測量高聚物的端基(如羧基、羟基)時,可采用化學滴定方法:在測量某些共聚物(如丙烯腈或氯乙烯的共聚物)的組分時,可采用元素分析方法,從氮或氯的含量可計算出共聚物的組分比


(2)核磁共振法使用H的核磁共振波譜儀測量,其各譜線的強度和對應的H原子數目成正比,因此可得到絕對的測量結果,可用來作爲紅外定量的標准。


(3)放射性同位素法在測量共聚物(如乙烯-丙烯共聚物)的組分比時,可以合成某些帶有C標記單體(一般爲乙烯)的共聚物。這種共聚物的紅外光譜和原來的相同,可作紅外測量,而共聚物的絕對組分比可由放射性測量決定。從這種共聚物的紅外定量測量所得到的譜帶吸收率或吸收率之比可轉用到一般的共聚物中。用這種方法所測得的數據是很精確的。


(4)均聚物的混合物經常應用一定配比的均聚物的混合物作爲測量共聚物組分比的絕對標准。這是一種很簡便的方法,但有時不夠精確。


(5)模型化合物模型化合物是一種特殊選定的化合物,其結構和所測量的高聚物某個特定基團相似。如采用正戊醇作爲測量羟基封頭的聚丁二烯中羟基含量的模型化合物。)無需標准試樣的紅外光譜定量方法。


該方法基于同時測定大量組成各異的待測試樣的各定量譜帶的吸光度,運用最小二乘法求各組分的定量譜帶吸收系數的最佳值,以此計算各試樣的組成。現以二組分體系來說明其定量原理。

設兩組分的定量譜帶彼此不幹擾,則對組分1得:


A1=a1c1c1b


式中,A1爲組分1在其定量譜帶處的吸光度;a1爲組分1在其定量譜帶處的吸收系數c爲溶液總濃度,mol/L或g/L;c1爲組分1在試樣中含量,以摩爾分數或質量分數表示;b爲吸收池厚度,cm。


令                                                       WechatIMG244.jpeg


所以                                                           A01=a1c1


同样对于组分2有                                       A02=a2c2


因混合物中只有两组分,故                       c1+c2=1


所以                                                    WechatIMG245.jpeg


設有m個組成各異的待測試樣,則得到如下的條件方程組

WechatIMG246.jpeg



運用最小二乘法原理,將條件方程組變換成標准方程組,得:


WechatIMG247.jpeg



解上訴方程,即可得a1和a2,由此即可求得c1和c2

根據同樣的原理,可測三組分或更多組分含量。

能譜科技致力于傅立叶紅外光譜儀,紅外測油儀,粉塵遊離二氧化矽分析儀的研發生産銷售多元化高新技術企業;無論是常規檢查,還是用于前沿科學研究,在這您一定能找到合適您的理想工具。


上一篇: 红外光谱定量分析测量和操作条件的选择 下一篇: 常见官能团红外光谱的判定方法
cache
Processed in 0.005240 Second.